蛇妖白娘子，受观音开悟，好了几千年，最终成了人。为了给红尘作证，白娘子到人间修行，在临安遇到了医生徐贤。白娘子误以为徐贤是个骗子，冒充医仙华佗。为了暴露他的真面目，她“互相比拼医术”，赌谁先治好神仙母亲。白蛇夫人发现神仙母亲是被蛇毒毒死的，追查到卢瓦尔寺的青蛇妖小青。他们是陌生人，最后成了姐妹。由于恶灵的影响，临安市陆续有孩子失踪。金山寺的和尚法海去临安城捉妖。法海认为是绿白相间的蛇做了坏事，去追赶第二个恶魔。直到元宵灯会，萧长生才被带走，大家都知道蜈蚣精是惹事的。法海与第二个恶魔联手对付蜈蚣精。第二个恶魔的正直动摇了法海对恶魔的偏见。他决定留在临安观察第二个恶魔。徐贤和白蛇女士相处融洽，彼此相爱。一直爱着白娘子的鼠妖松井和爱着徐贤的金如意想尽一切办法疏远他们，但白煦迷恋上了他们，历尽艰辛后结婚了。两人成立了怡广宝和堂，小青也爱上了哥们儿张玉堂，几个人联手救人，造福一方。法海睁开眼睛，预见到了泛滥金山的场景，担心二妖虚伪，但一切不过是为了迷惑人。在怀疑之下，他的思想动摇了，产生了恶魔。如意看到了白煦对生死的深情，受到了恶魔的挫败和蛊惑，制造了一起谋杀案，陷害了白蛇。为了保护妻子，徐贤投奔法海，以纯善困住恶魔，在金山寺僧人的帮助下与恶魔同归于尽。白娘子并没有放弃徐贤的牺牲，而是义无反顾的逼着法海放人。他终于犯了大错，被镇压在雷峰塔下。从那时起，徐贤就像一个医生一样对待这个世界，吊着锅帮助这个世界，为他的妻子赎罪...